ГОСТ 30538-97 Продукти харчові. Методика визначення токсичних елементів атомно-емісійним методом

ГОСТ 30538-97

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

ПРОДУКТЫ ПИЩЕВЫЕ

Методика определения токсичных элементов атомно-эмиссионным методом

Соответствует официальному тексту

 

Стандарт издается на основании «Соглашения о проведении согласованной политики в области стандартизации, метрологии и сертификации» от 1992—03—13

ПОПРАВКА к ГОСТ 30538-97

ПРОДУКТЫ ПИЩЕВЫЕ

Методика определения токсичных элементов атомно-эмиссионным методом

Раздел "Библиография". Все ссылки на ТУ заменить на "по действующей нормативной документации"

ГОСТ 30538-97

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

ПРОДУКТЫ ПИЩЕВЫЕ

Методика определения токсичных элементов атомно-эмиссионным методом

ПРЕДИСЛОВИЕ

1  РАЗРАБОТАН НПООО "Белинтераналит", ООО "Супермед"

ВНЕСЕН Госстандартом Беларуси

2  ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол № 12—97 от 21 ноября 1997 г.)

За принятие проголосовали:

 

3  ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ в качестве государственного стандарта Украины приказом Госстандарта Украины от 19.03.99 г. № 124 с 01.04.1999 г.

4  ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

ГОСТ 30538-97

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

ПРОДУКТЫ ПИЩЕВЫЕ

Методика определения токсичных элементов атомно-эмиссионным методом

FOOD-STUFFS

 Analysis of toxic elements by atomic-emission method

Дата введения 1998—09—01

Дата введения в Украине 1999—04—01

1  Область применения

Настоящий стандарт распространяется на пищевое сырье и готовые продукты и устанавливает методику определения в них свинца, кадмия, меди, цинка, железа, олова и мышьяка атомно-эмиссионным методом.

Обязательные требования безопасности при выполнении измерений изложены в 7.1.

2  Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 12.1.004-91 ССБТ. Пожарная безопасность. Общие требования ГОСТ 12.2.003-91 ССБТ. Оборудование производственное. Общие требования безопасности ГОСТ 12.2.007.0-75 ССБТ. Изделия электротехнические. Общие требования безопасности ГОСТ 12.3.019-80 ССБТ. Испытания и измерения электрические. Общие требования безопасности ГОСТ 61-75 Реактивы. Кислота уксусная. Технические условия

ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Технические условия

ГОСТ 3118-77 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия

ГОСТ 3760-79 Реактивы. Аммиак водный. Технические условия

ГОСТ 4145-74 Реактивы. Калий сернокислый. Технические условия

ГОСТ 4165-78 Реактивы. Медь (II) сернокислая 5-водная. Технические условия

ГОСТ 4204-77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия

ГОСТ 4206-75 Реактивы. Калий железосинеродистый. Технические условия

ГОСТ 4233-77 Реактивы. Натрий хлористый. Технические условия

ГОСТ 4234-77 Реактивы. Калий хлористый. Технические условия

ГОСТ 4461-77 Реактивы. Кислота азотная. Технические условия

ГОСТ 4523-77 Реактивы. Магний сернокислый 7-водный. Технические условия

ГОСТ 6261-78 Реактивы. Кадмий углекислый. Технические условия

ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 9147-80 Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия ГОСТ 10091-75 Реактивы. Кальций фосфорнокислый однозамещенный 1-водный. Технические условия

ГОСТ 10262-73 Реактивы. Цинка окись. Технические условия ГОСТ 11088-75 Магний нитрат 6-водный. Технические условия

ГОСТ 16225-81 Фрезы концевые для обработки легких сплавов. Конструкция и размеры ГОСТ 17024-82 Фрезы концевые. Технические условия

ГОСТ 18097-93 Станки токарно-винторезные и токарные. Основные размеры. Нормы точности ГОСТ 18300-87 Спирт этиловый ректификованный технический. Технические условия ГОСТ 23463-79 Графит порошковый особой чистоты. Технические условия

ГОСТ 24104-88 Весы лабораторные общего назначения и образцовые. Общие технические условия

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 29227-91 Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. 4.1. Общие требования

3  Определения

В настоящем стандарте использованы следующие термины с соответствующими определениями:

Буферная смесь - смесь солей и графитового порошка для стабилизации условий измерений.

Основа - смесь солей, адаптированная по элементному составу для конкретной группы испы­туемых продуктов.

Образцы сравнения - смеси солей, используемые для определения параметров градуированной характеристики прибора.

Промежуточные и рабочие смеси - смеси солей, используемые для приготовления образцов сравнения.

Жировые продукты - продукты растительного и животного происхождения с содержанием жи­ра более 60 %.

Центры кипения - стеклянные шарики, кусочки фарфоровой посуды.

4  Гарантированные метрологические характеристики

Методика позволяет провести измерение содержания токсичных элементов в пищевом сырье и готовых продуктах в диапазонах, мг/кг, продукта: кадмия от 0,002 до 3,00; свинца от 0,02 до 20,00; меди от 0,20 до 200; цинка от 0,50 до 400; железа от 1,00 до 45,0; олова от 10,0 до 600, мышьяка от 0,025 до 10,0 с относительной погрешностью не более 30%.

Диапазоны измерения содержания токсичных элементов в пищевом сырье и готовой продукции указаны в приложении А.

5  Технические требования к оборудованию, реактивам и условия проведения испытаний

5.1  Средства измерений

Спектрометр атомно-эмиссионный многоканальный АЭМС с относительной погрешностью по фотометрической шкале не более 4% [1].

Весы лабораторные общего назначения с метрологическими характеристиками - по ГОСТ 24104, с наибольшим пределом взвешивания 200 г, второго класса точности.

Весы лабораторные общего назначения с метрологическими характеристиками - по ГОСТ 24104, с наибольшим пределом взвешивания 500 г, четвертого класса точности.

5.2  Вспомогательные устройства

Шкаф сушильный лабораторный, обеспечивающий заданный температурный режим от 40 до 250°С с погрешностью ± 5°С.

Электропечь сопротивления камерная лабораторная, обеспечивающая поддержание заданного температурного режима от 250 до 800°С с погрешностью ± 25°С.

Электроплитка бытовая с закрытой спиралью.

Баня водяная или гнездо нагревательное [2].

Воронка делительная ВД-3-250 ХС - ГОСТ 25336.

Воронка В-56 80 ХС - ГОСТ 25336.

Колба мерная 2-100-2 - ГОСТ 1770.

Колба К-1-250-29/32 (или П-1-250-29/32, Кн-1-250-29/32, Гр-250-29/32) ТХС - ГОСТ25336.

Мясорубка бытовая.

Палочки стеклянные.

Пипетки 1-1-2-1 или 1-1-1-1; 1-1-2-5 или 1-1-1-5; 1-1-2-10 или 1-1-1-10 - ГОСТ 29227.

Сетка асбестовая или металлическая.

Ступка и пестик агатовые (яшмовые, корундовые),

Ступка и пестик фарфоровые.

Фильтры бумажные обеззоленные (белая лента) - [3].

Холодильники обратные ХШ-1-200-29/32 (или ХСВ, ХСВО 16) ХС - ГОСТ 25336.

Цилиндры мерные - ГОСТ 29227 емкостью 50-100 см³ любого исполнения.

Чашки фарфоровые № 2, 3,4, 5 - ГОСТ 9147.

Шпатель стеклянный.

Штатив лабораторный - [4].

Щипцы тигельные - [5].

Эксикатор - ГОСТ 25336 любого исполнения и размера.

5.3 Реактивы

Аммиак водный - ГОСТ 3760, х.ч.

Вода дистиллированная - ГОСТ 6709.

Государственный стандартный образец состава ионов кадмия ГСО 6690, 1,0 г/дм³' Государственный стандартный образец состава ионов свинца ГСО 7012, 1,0 г/дм³. Государственный стандартный образец состава ионов мышьяка ГСО 7143, 1,0 г/дм³. Государственный стандартный образец состава ионов меди ГСО 7998, 1,0 г/дм³. Государственный стандартный образец состава ионов железа (III) ГСО 8032, 1,0 г/дм³. Государственный стандартный образец состава ионов цинка ГСО 8053, 1,0 г/дм³. Государственный стандартный образец водных растворов ионов олова (IV) ГСО 5231, 1,0 мг/см³.

 Графитовые стержни спектральные - [6].

Графит порошковый - ГОСТ 23463, ос.ч.

Кадмий углекислый - ГОСТ 6261, ч.д.а.

Калий железосинеродистый - ГОСТ 4206, х.ч.

Калий сернокислый - ГОСТ 4145, х.ч.

Калий хлористый - ГОСТ 4234, х.ч.

Кальций ортофосфат, ч. - [7].

Кальций фосфорнокислый однозамещенный 1-водный - ГОСТ 10091, ч.д.а.

Кислота азотная - ГОСТ 4461, х.ч. и водный раствор 1:1 и 1:4.

Кислота серная- ГОСТ 4204, х.ч.

Кислота соляная - ГОСТ 3118, х.ч., водные растворы 1:1 и 1:2.

Кислота уксусная - ГОСТ 61, х.ч., водный раствор 50 г/дм³.

Магний оксид, ос.ч. - [8].

Магний азотнокислый 6-водный - ГОСТ 11088, ч.д.а.

Магний сернокислый 7-водный - ГОСТ 4523, х.ч.

Медь (II) сернокислая 5-водная - ГОСТ 4165, х.ч.

Мышьяк (III) сульфид, х.ч. - [9].

Натрий дигидроарсенат, ч. - [10].

Натрий гидроарсенит, ч. - [11].

Натрий хлористый - ГОСТ 4233, х.ч.

Свинец (II) иодид, ч.д.а. - [12].

Спирт этиловый - ГОСТ 18300.

Олова (II) сульфат, ч.д.а. - [13].

Хлороформ, х.ч. - [14].

Цинка окись - ГОСТ 10262, х.ч.

При отсутствии реактивов квалификации "химически чистые" допускается применение реакти­вов наивысшей чистоты, выпускаемых промышленностью.

Каждую вновь поступающую партию кислот следует проверять на содержание определяемых элементов в соответствии с приложением Б.

Допускается использование оборудования, посуды и реактивов с метрологическими характе­ристиками не хуже вышеуказанных.

5.4 Условия проведения испытаний

При выполнении испытаний должны соблюдаться следующие условия:

-   температура (20±5)°С;

-    влажность от 45 до 80%;

-    атмосферное давление от 86,6 до 106,7 кПа (от 650 до 800 мм рт. ст.).

Лаборатория должна быть оснащена:

-    сетью трехфазного переменного тока с параметрами:

напряжение (380±38) В, частота (50±1) Гц;

-    сетью однофазного переменного тока с параметрами:

напряжение (220±22) В, частота (50±1) Гц;

-    приточно-вытяжной вентиляцией;

-    водопроводом.

6  Метод измерения

Атомно-эмиссионный метод основан на измерении интенсивности линий определяемых элемен­тов в спектре излучения, полученном при испарении анализируемого вещества под действием элек­трического разряда. Количественное содержание элемента определяется сравнением интенсивностей линий в спектрах излучения образцов сравнения и испытуемой пробы.

7  Требования безопасности и требования к квалификации операторов

7.1  Требования безопасности

При выполнении работ в соответствии с настоящим стандартом необходимо соблюдать требова­ния электробезопасности - по ГОСТ 12.2.003; ГОСТ 12.2.007.0; ГОСТ 12.3.019; пожарной безопасно­сти - по ГОСТ 12.1.004; химической безопасности согласно требованиям инструкций для проведения работ в помещении, а также требования, изложенные в инструкции по установке и эксплуатации прибора.

7.2  Требования к квалификации операторов

К выполнению испытаний и обработке полученных результатов допускаются лица, прошедшие обучение приемам работы на оборудовании, освоившие выполнение операций, предусмотренных стандартом.

8  Подготовка к выполнению испытаний

8.1 Подготовка лабораторной посуды

Фарфоровые чашки после обычной мойки в растворе любого моющего средства промывают во­допроводной водой и дополнительно обрабатывают раствором уксусной кислоты на кипящей водя­ной бане в течение 1 ч или промывают горячим раствором азотной кислоты (1:1), затем промывают водопроводной и ополаскивают дистиллированной водой, высушивают в сушильном шкафу при тем­пературе 150°С.

Агатовые ступку и пестик после каждого растирания реактива или образца одной группы продуктов протирают ватным тампоном, смоченным в этиловом спирте. Расход спирта на одну обработку 1 см³. Перед началом работы или при переходе к растиранию образца другой группы продуктов ступку и пестик моют раствором любого моющего средства, промывают водопроводной и ополаски­вают дистиллированной водой, высушивают на воздухе.

Фарфоровые ступку и пестик после каждого растирания буферной смеси или основы моют рас­твором любого моющего средства, промывают водопроводной и ополаскивают дистиллированной водой, высушивают в сушильном шкафу при температуре не выше 150°С.

8.2 Подготовка рабочих растворов и буферных смесей

8.2.1  Приготовление водного раствора аммиака

В мерную колбу вместимостью 100 см³ вносят 16 см³ 25%-ного водного аммиака, добавляют 60 см³ дистиллированной воды, тщательно перемешивают и доводят объем до метки водой.

8.2.2  Приготовление спиртового раствора аммиака

В мерную колбу вместимостью 100 см³ вносят 16 см³ 25%-ного водного аммиака, добавляют 60 см³ этилового спирта, тщательно перемешивают и доводят объем до метки этиловым спиртом.

8.2.3  Приготовление водного раствора магния азотнокислого

В мерную колбу вместимостью 100 см³ вносят 7,5 г магния азотнокислого, добавляют 80 см³ дис­тиллированной воды и после растворения магния азотнокислого доводят объем до метки водой.

8.2.4  Приготовление спиртового раствора магния азотнокислого

В мерную колбу вместимостью 100 см³ вносят 15,0 г магния азотнокислого, добавляют 80 см³ этилового спирта и после растворения магния азотнокислого доводят объем до метки этиловым спиртом.

8.2.5  Приготовление смеси магния оксида с графитовым порошком (ОМГ)

Взвешивают 5,0 г магния оксида, 4,0 г графитового порошка, смешивают и растирают в агатовой ступке до однородности не менее 20 мин.

8.2.6  Приготовление буферной смеси

Взвешивают 10,0 г магния сернокислого, 10,0 г графитового порошка, смешивают и растирают в фарфоровой ступке до однородности не менее 20 мин.

8.2.7  Приготовление буферной смеси

Взвешивают 3,80 г хлористого калия, 6,20 г графитового порошка, смешивают и растирают в фарфоровой ступке до однородности не менее 20 мин.

8.2.8  Приготовление буферной смеси

Взвешивают 5,00 г хлористого калия, 5,00 г графитового порошка, смешивают и растирают в фарфоровой ступке до однородности не менее 20 мин.

8.3 Подготовка электродов

8.3.1  Электроды изготавливают из графитовых стержней марки СЗ диаметром 6 мм. Затачивают электроды на токарном станке по ГОСТ 18097 любого класса точности с помощью резцов и конце­вых фрез по ГОСТ 16225 или ГОСТ 17024.

8.3.2  Верхние электроды затачивают под усеченный конус с углом при вершине (45±5)° и диа­метром площадки (1,5±0,1) мм (приложение В, рисунок В.1).

8.3.3  В торцевой части электродов для измерения содержания кадмия, свинца, меди, цинка, желе­за, олова высверливают углубление в виде стаканчика внутренним диаметром (3,0±0,1) мм, глубиной (4,0±0,1) мм, толщиной стенок (1,0±0,1) мм (приложение В, рисунок В.2). В нижней части углубления высверливают поперечное отверстие диаметром (1,0±0,1) мм.

8.3.4  Нижний электрод для измерения содержания мышьяка состоит из двух частей:

-    колпачка с углублением внутренним диаметром (3,2+0,1) мм, глубиной (5,5±0,1) мм и со сквоз­ным осевым отверстием диаметром (1,0±0,1) мм; верхнюю часть колпачка затачивают в виде усечен­ного конуса с углом при вершине (45±5)°, высотой (3,0±0,1) мм и диаметром меньшего основания (2,5±0,1) мм (приложение В, рисунок В.З);

-     основания в виде стержня с цилиндрическим выступом диаметром (3,2±0,1) мм и высотой (4,0±0,1) мм (приложение В, рисунок В.4).

8.4 Приготовление образцов сравнения

Реактивы и смеси, указанные в данном разделе, следует взвешивать:

-    навески до 2,5 г - с точностью 0,0005 г;

-   навески от 2,5 до 10 г - с точностью 0,001 г;

-    навески свыше 10 г - с точностью 0,005 г.

Навески реактивов для приготовления буферных смесей и основ смешивают и растирают в фар­форовой ступке до однородности не менее 40 мин; промежуточные, рабочие смеси и образцы сравне­ния растирают в агатовой ступке не менее 20 мин.

Буферные, промежуточные и рабочие смеси, образцы сравнения хранят в стеклянных укупорен­ных сосудах, помещенных в эксикатор с осушителем. Срок хранения приготовленных буферных, промежуточных и рабочих смесей не более 6 мес, образцов сравнения - не более 1 мес.

Сосуды со смесями и образцами сравнения должны снабжаться этикетками, содержащими сле­дующую информацию:

-    номер настоящего стандарта;

-   номер пункта настоящего стандарта, по которому готовилась смесь;

-    наименование (цифровое и буквенное обозначение) буферной, промежуточной, рабочей смеси, основы, образца сравнения;

-   дату приготовления.

Содержание определяемых элементов в образцах сравнения приведено в таблице 1.

Таблица 1 - Содержание определяемых элементов в образцах сравнения

        Окончание таблицы 1

8.4.1          Подготовка реактивов

8.4.1.1      Подготовка сернокислой меди

Сернокислую медь дважды перекристаллизовывают и высушивают до постоянного веса при 250°С и хранят в эксикаторе с осушителем.

8.4.1.2      Подготовка оксида магния

Оксид магния прокаливают при температуре 800°С в течение 2 ч и хранят в эксикаторе с осушителем.

8.4.2          Приготовление промежуточных смесей

8.4.2.1      Приготовление смеси Cul .

Взвешивают 2,750 г сернокислой меди по 8.4.1.1,6,375 г хлористого калия.

8.4.2.2      Приготовление смеси Pb 1

Взвешивают 0,340 г иодида свинца, 9,850 г хлористого калия.

8.4.2.3  Приготовление смеси Cd1

Взвешивают 0,280 г углекислого кадмия, 9,860 г хлористого калия.

8.4.2.4  Приготовление смеси Cd2

Взвешивают 0,500 г смеси Cd1, 4,500 г хлористого калия.

8.4.3 Приготовление образцов сравнения для проведения измерений проб мяса и мясопродуктов, мясных и мясорастительных консервов, мясных субпродуктов, рыбы и рыбопродуктов, рыбных консервов.

8.4.3.1  Приготовление основы ОснСМ

Взвешивают 8,22 г ортофосфата кальция, 7,23 г сернокислого калия, 3,78 г хлористого натрия, 7,77 г хлористого калия.

8.4.3.2  Приготовление рабочей смеси С1А

Взвешивают 0,500 г смеси Cul, 0,800 г смеси РЫ, 0,667 г смеси Cd2, 1,046 г окиси цинка, 4,342 г сульфата олова, 2,645 г основы ОснСМ.

8.4.3.3  Приготовление рабочей смеси С2А

Взвешивают 2,000 г смеси Cul, 0,800 г смеси РЫ, 0,667 г смеси Cd1, 1,494 г окиси цинка, 5,040 г основы ОснСМ.

8.4.3.4  Приготовление образцов сравнения С1.1—С1.6

Для приготовления образцов сравнения берут навески смесей, указанные в таблице 2.

Таблица 2 - Навески смесей для приготовления образцов сравнения С 1.1-С 1.6

 

8.4.3.5  Приготовление образцов сравнения С2.1-С2.7

Для приготовления образцов сравнения берут навески смесей, указанные в таблице 3.

Таблица 3 - Навески смесей для приготовления образцов сравнения С2.1-С2.7

 

8.4.4   Приготовление образцов сравнения для проведения измерений проб молока и молочных продуктов, сыров и творожных изделий, молока сгущенного стерилизованного

8.4.4.1  Приготовление рабочей смеси М1А

Взвешивают 0,533 г смеси Cul, 0,427 г смеси Рbl, 1,067 г смеси Cd2, 0,398 г окиси цинка, 3,148 г сульфата олова, 4,427 г основы ОснСМ.

8.4.4.2  Приготовление рабочей смеси М2А

Взвешивают 0,427 г смеси Cul, 0,256 г смеси Рbl, 1,422 г смеси Cd2, 0,797 г окиси цинка, 7,098 г основы ОснСМ.

8.4.4.3  Приготовление образцов сравнения M1. 1-М 1.5

Для приготовления образцов сравнения берут навески смесей, указанные в таблице 4.

Таблица 4 - Навески смесей для приготовления образцов сравнения М1.1-М1.5

 

8.4.4.4  Приготовление образцов сравнения М2.1-М2.5

Для приготовления образцов сравнения берут навески смесей, указанные в таблице 5.

Таблица 5 - Навески смесей для приготовления образцов сравнения М2.1-М2.5

 

8.4.5 Приготовление образцов сравнения для проведения измерений проб растительных и сливочного масел, маргарина, животных жиров

8.4.5.1  Приготовление буферной смеси

Взвешивают 9,42 г сернокислого калия, 21,60 г графитового порошка.

8.4.5.2  Приготовление основы ОснЖ

Взвешивают 2,275 г ортофосфата кальция, 1,750 г хлористого калия, 1,575 г хлористого натрия.

8.4.5.3  Приготовление рабочей смеси ЖА

Взвешивают 0,667 г смеси Cul, 0,889 г смеси Рbl, 0,444 г смеси Cd1, 0,996 г окиси цинка, 4,716 г калия железосинеродистого, 2,288 г основы ОснЖ.

8.4.5.4  Приготовление образцов сравнения Ж1-Ж5

Для приготовления образцов сравнения берут навески смесей, указанные в таблице 6.

Таблица 6 - Навески смесей для приготовления образцов сравнения Ж1-Ж5

 

8.4.6  Приготовление образцов сравнения для проведения измерений проб фруктов, овощей и продуктов их переработки

8.4.6.1  Приготовление рабочей смеси ФОА

Взвешивают 1,600 г смеси Cul, 1,027 г смеси РЫ, 0,644 г смеси Cd2, 0,478 г окиси цинка, 1,390 г сульфата олова, 0,906 г калия железосинеродистого, 3,961 г хлористого калия.

8.4.6.2  Приготовление образцов сравнения Ф01-Ф05

Для приготовления образцов сравнения берут навески смесей, указанные в таблице 7.

Таблица 7 - Навески смесей для приготовления образцов сравнения Ф01-Ф05

 

8.4.7  Приготовление образцов сравнения для проведения измерений сахара, кондитерских изделий, соков, алкогольных и безалкогольных напитков, минеральной воды

8.4.7.1  Приготовление рабочей смеси СВА

Взвешивают 0,853 г смеси Cul, 1,707 г смеси РЫ, 0,569 г смеси Cd2, 0,637 г окиси цинка, 1,853 г сульфата олова, 2,264 г калия железосинеродистого, 2,117 г хлористого калия.

8.4.7.2  Приготовление образцов сравнения СВ1-СВ5

Для приготовления образцов сравнения берут навески смесей, указанные в таблице 8.

Таблица 8 - Навески смесей для приготовления образцов сравнения СВ1-СВ5

 

8.4.8 Приготовление образцов сравнения для проведения измерений проб зерна и продуктов его переработки, хлеба и хлебобулочных изделий

8.4.8.1  Приготовление рабочей смеси ЗХА

Взвешивают 1,617 г смеси Cul, 0,860 г смеси Рbl, 1,072 г смеси Cd2, 1,205 г окиси цинка, 0,176 г сульфата олова, 0,570 г калия железосинеродистого, 4,500 г хлористого калия.

8.4.8.2  Приготовление образцов сравнения 3X1 -3X5

Для приготовления образцов сравнения берут навески смесей, указанные в таблице 9.

Таблица 9 - Навески смесей для приготовления образцов сравнения 3Х1-3Х5

 

8.4.9  Приготовление образцов сравнения для измерения содержания мышьяка

8.4.9.1  Приготовление основы OchAs

Взвешивают 20,00 г оксида магния, 2,16 г хлористого натрия, 4,72 г кальция фосфорнокислого однозамещенного, 1,68 г сернокислого калия, 4,72 г хлористого калия, 6,72 г графитового порошка.

8.4.9.2  Приготовление рабочей смеси Asin

Взвешивают 0,140 г дигидроарсената натрия и 6,970 г оксида магния.

Примечание - При использовании гидроарсенита натрия взвешивают 0,124 г соли и 6,986 г оксида магния, при использовании сульфида мышьяка (III) взвешивают 0,090 г соли и 7,020 г оксида магния.

8.4.9.3  Приготовление рабочей смеси Аб2П Взвешивают 0,240 г смеси Asin и 8,750 г основы OchAs.

8.4.9.4  Приготовление образцов сравнения Asl-As7

Для приготовления образцов сравнения берут навески смесей, указанные в таблице 10.

Таблица 10 - Навески смесей для приготовления образцов сравнения Asl-As5

 

8.5 Подготовка пробы и проведение измерений

8.5.1  Отбор проб

Отбор и подготовку проб к испытаниям следует проводить в соответствии с нормативной доку­ментацией на готовый продукт или пищевое сырье.

8.5.2 Проведение минерализации для последующего определения кадмия, свинца, меди, цинка, железа, олова

8.5.2.1  Минерализация проб пищевого сырья и готовых продуктов, кроме жировых

8.5.2.1.1  Взвешивают пустую фарфоровую чашку на весах II класса с точностью до 0,001 г;

8.5.2.1.2  Вносят в чашку навеску продукта в соответствии с таблицей 11;

8.5.2.1.3  Взвешивают чашку с навеской продукта на весах II класса с точностью до 0,02 г.

Таблица 11 - Навески продуктов при определении кадмия, свинца, меди, цинка, олова, железа, мышьяка

 

Окончание таблицы 11

 

8.5.2.1.4  Обработка пробы при проведении испытаний молока и молочных продуктов, мяса, мяса птицы, субпродуктов, яиц и продуктов их переработки, рыбы, морских млекопитающих, морских беспозвоночных, водорослей и продуктов их переработки

Подготовив пробу по 8.5.2.1.1-8.5.2.1.3, в чашку с навеской добавляют:

а) для сухого молока - 2 см³ дистиллированной воды и 2 см³ раствора азотной кислоты (1:1);

б)  для молока и кисломолочных продуктов, йогурта, сгущенного стерилизованного молока в банке, творога и творожных изделий - 3 см³ раствора азотной кислоты (1:1);

в)   для мягких, твердых и плавленых сыров, сметаны, сливок, мороженого - 1 см³ концентрированной азотной кислоты и 1 см³ концентрированной серной кислоты;

г)  для мяса, мяса птицы и субпродуктов языка и сердца, яиц, рыбы, морских млекопитающих и морских беспозвоночных - 3 см³ раствора азотной кислоты (1:4);

д)  для продуктов переработки мяса и мяса птицы, мясных и мясорастительных консервов, субпродуктов печени и почек, рыбопродуктов и продуктов переработки из морских млекопитающих и морских беспозвоночных - 3 см³ раствора азотной кислоты (1:1).

е) для водорослей - 5 см³ дистиллированной воды.

Содержимое чашки перемешивают и выпаривают на электроплитке с сеткой, затем без сетки обугливают пробу до прекращения выделения дыма. Затем чашку снимают с плитки, охлаждают на воздухе, добавляют:

-    к пробам по а)- в) - 3 см³ раствора азотной кислоты (1:1);

-   к пробе по г) - 2 см³ раствора азотной кислоты ( 1:4);

-    к пробе по д) - 3 см³ раствора азотной кислоты (1:1).

Затем чашку ставят на электроплитку с сеткой и выпаривают кислоту, сетку снимают и обугливают пробу до прекращения выделения дыма.

Чашку помещают в электропечь, отрегулированную на температуру 250°С, постепенно (на 50°С через каждые 10 мин) повышают температуру до 450°С и продолжают минерализацию при этой температуре в течение:

-    для мяса, мяса птицы и субпродуктов языка и сердца, мягких, твердых и плавленых сыров, сметаны, сливок, мороженого, рыбы и рыбопродуктов, морских млекопитающих и продуктов их переработки - 120 мин;

-      для молока и кисломолочных продуктов, йогурта, сгущенного стерилизованного молока, сухого молока - 80 мин;

-      для яиц, продуктов переработки мяса, мяса птицы и яиц, мясных и мясорастительных консервов, субпродуктов печени и почек, морских беспозвоночных и продуктов их переработки - 90 мин;

-     для творога и творожных изделий, для морских водорослей и продуктов их переработки - 30 мин.

Для творога и творожных изделий, субпродуктов печени и почек после минерализации в электропечи чашку достают, охлаждают на воздухе, добавляют по 1,5 см³ концентрированных азотной и соляной кислот и выпаривают на электроплитке. Горячую чашку помещают в электропечь при 450°С и продолжают минерализацию при этой температуре в течение 60 мин.

8.8.2.1.5 Обработка пробы при проведении испытаний зерна и продуктов его переработки, хлеба и хлебобулочных изделий, сахара и кондитерских изделий, овощей, фруктов, ягод, грибов и продуктов их переработки, вино-водочных изделий, продуктов брожения, безалкогольных напитков и минеральной воды

Подготовив пробу по 8.5.2.1.1 - 8.5.2.1.3, в чашку с навеской добавляют:

а)   для зерна и продуктов его переработки, хлеба и хлебобулочных изделий, продуктов переработки овощей и картофеля, сухофруктов - 5 см³ дистиллированной воды;

б)  для сахара и кондитерских изделий, овощных и фруктовых соков, вино-водочных изделий, продуктов брожения, безалкогольных напитков и минеральной воды - 0,1 г графитового порошка;

в) для овощей, картофеля, грибов, фруктов, винограда и ягод - 8 см³ дистиллированной воды;

г) для продуктов переработки фруктов, винограда, ягод ничего не добавляют.

Содержимое чашки перемешивают и выпаривают на электроплитке с сеткой до почернения содержимого, затем без сетки обугливают пробу до прекращения выделения дыма.

Чашки с пробами зерна и продуктов его переработки, хлеба и хлебобулочных изделий, сахара и кондитерских изделий помещают в электропечь, отрегулированную на температуру 200°С, выдерживают в течение 30 мин, затем постепенно (на 50°С через каждые 10 мин) повышают температуру до 450°С и продолжают минерализацию при этой температуре в течение:

-   для хлеба и хлебобулочных изделий, сахара и кондитерских изделий - 60 мин;

-   для зерна и продуктов его переработки - 120 мин;

-   для зернобобовых и продуктов их переработки - 180 мин.

Чашки с пробами овощей, грибов, фруктов, ягод и продуктов их переработки, вино-водочных изделий, продуктов брожения, безалкогольных напитков и минеральной воды помещают в электропечь, отрегулированную на температуру 250°С, постепенно (на 50°С через каждые 10 мин) повышают температуру до 450°С и продолжают минерализацию при этой температуре в течение 30 мин, для сухофруктов - 60 мин.

8.5.2.2 Минерализация с использованием кислотной экстракции для проб растительных и сливочного масел, маргарина, животных жиров

8.5.2.2.1 Взвешивают пустую фарфоровую чашку на весах II класса с точностью до 0,001г.

8.5.2.2.2  В чашку вносят 0,080 г графитового порошка.

8.5.2.2.3   Навеску пробы, взвешенную в соответствии с таблицей 11 с точностью до 0,05 г, переносят в круглодонную колбу, не допуская попадания на горлышко колбы.

Примечание - Жидкие масла взвешивают в стакане, навески твердых и пастообразных продуктов заворачивают в обеззоленный фильтр и стеклянной палочкой помещают на дно круглодонной колбы.

8.5.2.2.4   В колбу добавляют 50 см³ раствора соляной кислоты (1:1), вносят несколько центров кипения, подсоединяют к колбе обратный холодильник и нагревают на электроплитке с сеткой или в колбонагревателе до кипения. Кипятят в течение 90 мин, при этом кипение не должно быть бурным.

Колбу снимают с нагревающего устройства, охлаждают до температуры 30-40°С, содержимое переносят в делительную воронку. Колбу ополаскивают два раза по 3-4 см³ раствора используемой кислоты, которую сливают в ту же воронку. После разделения слоев (затвердевший жир прокалывают стеклянной палочкой) нижний водный слой отфильтровывают через бумажный фильтр. Затем фильтр промывают 2 см³ дистиллированной воды.

Фильтрат вносят в чашку, подготовленную по 8.5.2.2.1, 8.5.2.2.2, чашку ставят на электроплитку с сеткой или водяную баню и выпаривают содержимое, не допуская интенсивного кипения. Чашку снимают с нагревающего устройства, охлаждают на воздухе, добавляют 3 см³ раствора азотной кислоты (1:1), смачивая содержимое чашки, после чего кислоту выпаривает на электроплитке с сеткой или на водяной бане, затем обугливают на электроплитке без сетки до прекращения выделения дыма.

Чашку помещают в электропечь, отрегулированную на температуру 250°С, постепенно (на 50°С через каждые 15 мин) повышают температуру до 450°С и продолжают минерализацию при этой тем­пературе в течение 80 мин.

8.5.2.3 Проведение минерализации для последующего определения мышьяка

8.5.2.3.1  Взвешивают пустую фарфоровую чашку на весах II класса с точностью до 0,001 г;

8.5.2.3.2  Вносят в чашку навеску продукта в соответствии с таблицей 11;

8.5.2.3.3  Взвешивают чашку с навеской продукта на весах II класса с точностью до 0,02 г;

8.5.2.3.4   Подготовив пробу по 8.5.2.3.1-8.5.2.3.3, в чашку с навеской вносят последовательно в соответствии с таблицей 12: оксид магния или смесь ОМГ, хлороформ, магний азотнокислый, равно­мерно перемешивают стеклянной палочкой, затем вносят аммиак. К сухому молоку, творогу и мяг­ким сырам добавляют 3 см³ дистиллированной воды и стеклянной палочкой равномерно перемеши­вают содержимое.

8.5.2.3.5  Обработка пробы при проведении испытаний мяса и мяса птицы, яиц и продуктов их пе­реработки, субпродуктов, морских млекопитающих, морских беспозвоночных и продуктов их пере­работки, зерна и продуктов его переработки, хлеба и хлебобулочных изделий, плодоовощного сырья, грибов, морских водорослей и продуктов их переработки, сахара и кондитерских изделий, вина, ли­керо-водочных изделий, продуктов брожения, безалкогольных напитков и соков

Чашку, подготовленную по 8.5.2.3.4, помещают в сушильный шкаф, отрегулированный на тем­пературу 90-100°С, высушивают содержимое чашки, после чего повышают температуру до 200°С и выдерживают до почернения содержимого.

Затем чашку помещают в электропечь, отрегулированную на температуру 250°С, выдерживают в течение 30 мин, после чего постепенно (на 50°С через каждые 10 мин) повышают температуру до 480°С и продолжают минерализацию при этой температуре в течение:

-    для мяса и мяса птицы, субпродуктов языка и сердца, морских млекопитающих и продуктов их переработки - 60 мин;

-    для субпродуктов печени и почек - 90 мин;

-    зерна, зернобобовых и продуктов их переработки - 120 мин;

-    для яиц, хлеба и хлебобулочных изделий, плодоовощного сырья, морских водорослей и продук­тов их переработки, сахара и кондитерских изделий, морских беспозвоночных и продуктов их переработ­ки, вина, ликеро-водочных изделий, продуктов брожения, безалкогольных напитков и соков - 50 мин.

8.5.2.3.6  Обработка пробы при проведении испытаний молока и молочных продуктов

Чашку, подготовленную по 8.5.2.3.4, помещают в сушильный шкаф, отрегулированный на тем­пературу 100-110°С, высушивают содержимое чашки, после чего повышают температуру до 200°С и выдерживают до почернения содержимого.

Затем чашку помещают в электропечь, отрегулированную на температуру 250°С, выдерживают в течение 20 мин, после чего постепенно (на 50°С через каждые 10 мин) повышают температуру до 480°С и продолжают минерализацию при этой температуре в течение:

-   для молока и кисломолочных продуктов - 30 мин;

-    для творога и мягких сыров - 60 мин.

8.5.2.3.7   Обработка пробы при проведении испытаний сливок, мороженого, сметаны, твердых и плавленых сыров, сливочного масла, животных жиров, растительных масел, маргарина и майонеза, рыбы и рыбопродуктов

Чашку, подготовленную по 8.5.2.3.4, помещают в сушильный шкаф, отрегулированный на тем­пературу не выше 70°С, выпаривают хлороформ, затем температуру повышают до 100°С и выдержи­вают до почернения содержимого. После чего чашку ставят на электрическую плитку без сетки и обугливают до прекращения выделения дыма.

Затем чашку помещают в электропечь, отрегулированную на температуру 250°С,постепенно (на 50°С через каждые 10 мин) повышают температуру до 480°С и продолжают минерализацию при этой температуре в течение 60 мин.

Таблица 12 - Добавки реактивов при определении мышьяка

 

8.5.3 Подготовка минерализованной испытуемой пробы к измерению

8.5.3.1   Чашку извлекают из электропечи, охлаждают на воздухе и взвешивают с остатком с точностью до 0,001 г.

8.5.3.2  Остаток размельчают стеклянным шпателем и извлекают из чашки, взвешивают чашку после извлечения остатка с точностью до 0,001 г.

8.5.3.3 Масса остатка равна разности масс чашек по 8.5.3.1 и 8.5.3.2.

8.5.3.4   В случае необходимости пробу по 8.5.3.2 можно хранить в стеклянных укупоренных сосудах, помещенных в эксикатор с осушителем. Срок хранения минерализованных проб до измерений мышьяка не более трех суток, других токсичных элементов - не более одной недели. Сосуды при хранении должны снабжаться этикетками, содержащими следующую информацию:

-    наименование исходной пробы в соответствии с журналом регистрации;

-    наименование определяемого токсичного элемента:

-    навеску продукта, внесенную в чашку (колбу);

-    массу остатка по 8.5.3.3;

-    дату проведения минерализации.

8.5.4  Проведение измерений

8.5.4.1  Подготовка аппаратуры к измерениям

Подготовку АЭМС к измерениям осуществляют в соответствии с эксплуатационной документацией на прибор.

8.5.4.2  Подготовка электродов для определения параметров градировочной характеристики

Для определения параметров градировочной характеристики образцами сравнения заполняют:

при измерении содержания кадмия, свинца, меди, цинка, железа, олова - кратеры графитовых электродов, приготовленных по 8.3.3; мышьяка - колпачки графитовых электродов, приготовленных по 8.3.4. Для каждого образца сравнения необходимо подготовить не менее трех электродов. Электроды заполняют в соответствии с приложением Г.

8.5.4.3  Определение параметров градуировочной характеристики

Параметры градуировочной характеристики определяют по пяти образцам сравнения, взятым в соответствии с таблицей 13.

Дія определения параметров градуировочной характеристики используют электроды, подготовленные по 8.5.4.2, которые устанавливают в штатив источника возбуждения спектра и проводят измерения в соответствии с инструкцией по эксплуатации АЭМС, одно измерение - не менее трех наблюдений. Для каждого элемента проводят не менее 15 наблюдений.

После измерений, проведенных на образцах сравнения, параметры градуировочной характеристики для каждого элемента определяют по формулам, приведенным в приложении Д.

Примечание - Допускается одновременное определение параметров градуировочных характеристик для

всех или нескольких элементов.

Таблица 13

        Окончание таблицы 13

 

8.8.4.4.Проведение измерений испытуемой пробы

Минерализованные пробы, буферные смеси и графитовый порошок взвешивают с точностью до 0,001 г. Навески минерализованных проб и реактивов смешивают и растирают в агатовой ступке до однородности не менее 20 мин. Электроды для проведения измерений содержания токсичных элементов заполняют в соответствии с приложением Г. Для проведения измерений содержания кадмия, свинца, меди, цинка, железа, олова заполняют кратеры не менее трех графитовых электродов по 8.3.3; для проведения измерений содержания мышьяка заполняют не менее трех колпачков графитовых электродов по 8.3.4. Смесь, оставшуюся после заполнения электродов, необходимо сохранять до завершения измерений.

8.5.4.4.1    Подготовка минерализованных проб, кроме жировых продуктов, для проведения измерений содержания кадмия, свинца, меди, цинка, железа, олова

К остатку по 8.5.3.2 добавляют:

-    для проб мяса, мяса птицы, субпродуктов, молока, яиц и продуктов их переработки - буферную смесь по 8.2.6 в количестве, равном массе остатка по 8.5.3.3;

-    для проб рыбы и рыбопродуктов - буферную смесь по 8.2.6 в количестве, равном трехкратному значению массы остатка по 8.5.3.3;

-    для проб плодоовощного сырья, зерна и готовых продуктов, хлеба и хлебобулочных изделий, сахара и кондитерских изделий, вина, ликеро-водочных изделий, продуктов брожения, безалкогольных напитков, соков - буферную смесь по 8.2.7 в количестве, равном трехкратному значению массы остатка по 8.5.3.3;

-    для проб минеральной воды - буферную смесь по 8.2.7 в количестве, равном массе остатка по 8.5.3.3.

8.5.4.4.2   Подготовка минерализованных проб жировых продуктов для проведения измерений содержания кадмия, свинца, меди, цинка, железа, олова

Если масса остатка по 8.5.3.3:

-     не превышает 0,157 г - к извлеченному остатку по 8.5.3.2 добавляют сернокислый калий и графитовый порошок в количествах, рассчитанных по формулам (1) и (2);

-    превышает 0,157 г, но меньше 0,225 г - к извлеченному остатку по 8.5.3.2 добавляют только графитовый порошок в количестве, рассчитанном по формуле (3);

-    превышает 0,225 г - измерения проводят без добавок.

где m_с      - количество графитового порошка, г;

m_и - масса извлеченного остатка по 8.5.3.3, г;

m_о - разность масс чашек по 8.5.3.1 и по 8.5.2.1.1, г;

m_k - количество сернокислого калия, г.

8.5.4.4.3  Подготовка минерализованных проб для проведения измерений содержания мышьяка

К остатку по 8.5.3.2 добавляют:

-     для проб мяса и мяса птицы, субпродуктов, морских млекопитающих, яиц и продуктов их переработки, сливок, сметаны, мороженого, сгущенного стерилизованного молока - буферную смесь по 8.2.7 в количестве, равном 25% от массы остатка по 8.5.3.3;

-      для проб продуктов переработки мяса, мяса птицы, морских млекопитающих, твердых и плавленых сыров, маргарина, майонеза - графитовый порошок в количестве, равном 25% от массы остатка по 8.5.3.3;

-     для проб животных жиров, растительных масел - буферную смесь по 8.2.8 в количестве, равном 50% от в массы остатка по 8.5.3.3;

-     для проб рыбы и морских беспозвоночных - буферную смесь по 8.2.8 в количестве, равном массе остатка по 8.5.3.3;

-     для проб рыбопродуктов и продуктов переработки морских беспозвоночных - графитовый порошок в количестве, равном массе остатка по 8.5.3.3;

-    для проб плодоовощного сырья - буферную смесь по 8.2.7 в количестве, равном 30% от массы остатка по 8.5.3.3;

-    для проб продуктов переработки плодоовощного сырья - графитовый порошок в количестве, равном 30% от массы остатка по 8.5.3.3;

-    для проб зерна и продуктов его переработки - буферную смесь по 8.2.7 в количестве, равном 50% от массы остатка по 8.5.3.3;

-   для проб хлеба и хлебобулочных изделий - графитовый порошок в количестве, равном 50% от массы остатка по 8.5.3.3;

-   для проб сахара и кондитерских изделий, вина и виноматериалов, ликера, пива, хлебного кваса, безалкогольных напитков, минеральной воды - буферную смесь по 8.2.7 в количестве, равном 50% от массы остатка по 8.5.3.3

-     для проб фруктовых и несоленых овощных соков - буферную смесь по 8.2.7 в количестве, равном 30% от массы остатка по 8.5.3.3;

-    для проб соленых овощных соков - графитовый порошок в количестве, равном 30% от массы остатка по 8.5.3.3.

8.5.4.5  Проведение измерений

Электроды, подготовленные по 8.5.4.4, устанавливают в штатив источника возбуждения спектра и проводят измерения в соответствии с инструкцией по эксплуатации АЭМС. Одно измерение - не менее трех наблюдений.

Содержание определяемых элементов рассчитывают в миллиграммах на килограмм продукта по формулам (4) - (8).

Примечание - Допускается одновременное выполнение измерений для всех или нескольких определяемых

элементов.

8.5.4.6  Разбавление подготовленных к измерению проб

Разбавление подготовленной пробы по 8.5.4.3 выполняют в случае, если при измерении по 8.5.4.4 содержание определяемых элементов:

-       рассчитанное по формуле (6), превышает верхнюю границу диапазона концентраций определяемых элементов в образцах сравнения, соответствующей группы продуктов, указанных в таблице 1;

-   рассчитанное по формуле (7), превышает верхнюю границу диапазона измерения, указанного в приложении А для продукта.

Для этого к смеси, оставшейся после заполнения электродов, добавляют соответствующую буферную смесь или графитовый порошок в количестве, равном двукратному значению массы смеси, оставшейся после заполнения электродов; смешивают и растирают в агатовой ступке до однородности, но не менее 20 мин; заполняют кратеры не менее трех графитовых электродов и проводят повторное измерение по 8.5.4.5. Полученное по формуле (6) значение умножают на три, а в формуле (7) используют те же значения массы остатка и буферной смеси, что и до разбавления.

9 Обработка результатов

При выполнении измерений на приборе типа спектрометр атомно-эмиссионный многоканальный АЭМС по 5.1 вычисления по формулам (4) -(11) выполняются автоматически.

При использовании приборов других типов вычисления необходимо выполнять по 9.1 - 9.2.

9.1  Вычисление содержания определяемого элемента в пробе

9.2     Для каждого параллельного измерения находят среднее значение интенсивности линии I_is определяемого элемента по формуле (4)

 

 

 

 

 

где Iij-й результат наблюдения интенсивности линии элемента в і-й параллельной пробе;

 ni - количество наблюдений интенсивности линии элемента в і-й параллельной пробе.

9.1.2 Оценку относительного среднего квадратического отклонения результата измерения интен­сивности линии элемента S(I_i ) находят по формуле (5)

9.1.3 Содержание определяемых элементов в подготовленной пробе для каждого параллельного наблюдения С_ппі находят по формуле (6), мг/кг подготовленной пробы

где а и b - параметры градировочной характеристики, рассчитанные в соответствии с приложе­нием Д;

9.1.4 Содержание определяемых элементов в продукте для каждого параллельного наблюдения Ci находят по формуле (7), мг/кг продукта

 

где m_ост - масса остатка по 8.5.3.3, г;

m_буф - количество буферной смеси или графитового порошка добавленное по 8.5.4.4, г; m_ип - навеска продукта, взятого в соответствии с таблицей 11, г.

9.1.5 За окончательный результат принимают среднее арифметическое результатов не менее двух наблюдений параллельно подготовленных проб одного и того же образца  рассчитанное по фор­муле (8) мг/кг продукта

где N - количество параллельных наблюдений.

9.2 Вычисление погрешности результата измерения

9.2.1 Среднее квадратическое отклонение результата измерения оценивают по формуле (9)

 

9.2.2 Относительное среднее квадратическое отклонение результата измерения S(C)отн оценива­ют по Формуле (10)

 

9.2.3 Доверительный интервал результата измерения s с доверительной вероятностью Р=0,95 на­ходят по формуле (11 ):

 

где t(_n-1,_1-p) - коэффициент Стьюдента при доверительной вероятности p=0,95 и числе степеней свободы n-1 (приложение Е).

9.2.4 Относительные средние квадратические отклонения результатов измерений интенсивности линий элементов в одной и той же подготовленной пробе не должны превышать 20%, в противном случае проводят дополнительное наблюдение. Значение интенсивности, наиболее отклоняющееся от результата наблюдения, в расчетах не учитывают.

Пределы возможных значений систематической составляющей погрешности результата измере­ния любой пробы при допускаемых методикой измерениях влияющих факторов составляет ± 0,1х С.

Относительные средние квадратические отклонения результатов измерений параллельно подго­товленных проб одного и того же образца не должны превышать 30%.

Допускаемое расхождение между результатами испытаний, выполненных в двух разных лабора­ториях, не должно превышать 60% по отношению к среднему арифметическому значению при дове­рительной вероятности Р=0,95.

10  Оформление результатов испытаний

В лабораторный журнал по форме, установленной на предприятии в соответствии с требования­ми нормативных документов, заносят:

-   наименование пробы (источник поступления и вид продукции);

-   дату поступления пробы на испытание;

-   дату проведения измерения;

-   результаты взвешиваний;

-   значения навесок солей, буферных смесей, графитового порошка добавляемых к остатку по 8.5.3.3 перед измерением;

-   значения навесок при проведении дополнительного разбавления (если оно проводилось);

-   результат измерения по каждому элементу для всех параллельных измерений С,;

-   окончательный результат по каждому элементу в виде: мг/кг;

-   фамилию оператора.

11  Контроль точности измерений

11.1  Внутренний контроль

Внутренний контроль осуществляют оператор или специально назначенный инженерно- технический работник путем анализа проб заданного состава (при контроле оператором) или шифро­ванных (при контроле специально назначенным инженерно-техническим работником).

11.2  Приготовление контрольных проб

Контрольные пробы готовят следующим образом:

11.2.1  Взвешивают пустые фарфоровые чашки на весах II класса с точностью до 0,001 г;

11.2.2  Вносят в чашки навески продукта в соответствии с таблицей 11;

11.2.3  Взвешивают чашки с навесками на весах II класса с точностью до 0,02 г.

11.2.4  В одну чашку к навеске добавляют дистиллированную воду, в остальные чашки - ГСО по 5.3 в объеме V_ct, рассчитанном по формуле (12), см³

где m_ип - навеска продукта по 11.2.2, г;

С_п4 - заданное значение содержания контролируемого элемента из диапазона, указанного в приложении А, мг/кг продукта;

С_ст - содержание контролируемого элемента в ГСО, мг/см³;

1000 - коэффициент, г/кг продукта.

11.2.5      Подготовив пробы по 11.2.1 - 11.2.4, проводят минерализацию, подготовку минерализованных проб к измерению и измерение по 8.5.

11.2.6  Для измеренного значения должно выполняться соотношение (13)

где С_обр     - содержание контролируемого элемента в пробе продукта с добавкой ГСО, мг/кг;

m₂ - масса чашки с навеской продукта по 11.2.2, кг;

m₁ - масса пустой чашки по 11.2.1, кг;

С_исх - содержание контролируемого элемента в пробе без добавки ГСО, мг/кг продукта.

В случае обнаружения большего расхождения проверяют параметры градуировочной характеристики по образцам сравнения из другой партии. Если полученные точки будут отклоняться от номинальных более чем на 10%, то следует вызвать службу технического сервиса для выяснения причин расхождения.

Приложение А

(информационное)

Диапазоны измерения содержания токсичных элементов в пищевом сырье и готовой продукции

Таблица А.1

 

Приложение Б

(обязательное)

Проверка чистоты кислот

Б.1 Взвешивают шесть пустых фарфоровых чашек на весах II класса с точностью до 0,001 г.

Б.2 В каждую чашку вносят навеску оксида магния по 8.4.1.2 в количестве 0,100 г.

Б.З В три чашки добавляют по 1 см³ проверяемой кислоты, в следующие три чашки добавляют по 3 см³ проверяемой кислоты.

Б.4 Подготовленные чашки по Б.1-Б.З ставят на электроплитку с сеткой и выпаривают кислоту, не допуская разбрызгивания, затем чашки помещают в электропечь, отрегулированную на темпера­туру 250°С, постепенно (на 50°С через каждые 10 мин) повышают температуру до 450°С и выдержи­вают при этой температуре в течение 30 мин.

Б.5 Чашки извлекают из электропечи, охлаждают на воздухе и взвешивают с точностью до 0,001 г.

Б.6 Остаток размельчают стеклянным шпателем, извлекают из чашек, чашки взвешивают с точ­ностью до 0,001 г.

Б.7 Масса извлеченного остатка равна разности результатов взвешивания по Б.5 и Б.6.

Б.8 К остатку по Б.6 добавляют буферную смесь по 8.2.6 в количестве, равном массе извлеченно­го остатка, растирают в агатовой ступке до однородности, но не менее 20 мин, и заполняют кратеры не менее трех графитовых электродов.

Б.9 Подготовленные электроды устанавливают в штатив источника возбуждения спектра и про­водят измерения в соответствии с инструкцией по эксплуатации АЭМС.

Б.10 Средние значения содержания элементов в остатке Q, где с добавлением 1 см³ проверяемой кислоты (j=1); с добавлением 3 см³ проверяемой кислоты (j=3) рассчитывают по формуле (Б.1), мг/кг

где Cj — значение содержания, рассчитанное по формуле (Б.2) для і-го параллельного измерения, мг/кг.

 

где I_i - результат измерения интенсивности линии элемента в і-м параллельном измерении; а и b - параметры градуировочной характеристики, рассчитанные в соответствии с приложением Д;

m_ост - масса остатка по Б.7, г; m_буф - количество буферной смеси по Б.8, г; m_ип - навеска оксида магния по Б.2, г.

Б.11 Кислоту считают пригодной для проведения испытаний, если выполняется соотношение (Б.З).

где C₁ - среднее значение содержания элементов в остатке с добавлением 1 см кислоты, мг/кг;

 Сз - среднее значение содержания элементов в остатке с добавлением 3 см³ кислоты, мг/кг.

В случае невыполнения данного соотношения необходимо взять кислоту из другой партии.

Приложение В

(обязательное)

Заточка электродов

В.1 Электроды изготавливают из графитовых стержней диаметром 6,0 мм. Необходимая точность размеров обеспечивается использованием исправных станков и фрез.

В.2 Торец верхних электродов затачивают в виде усеченного конуса с углом при вершине (45±5)° и диаметром меньшего основания (1,5±0,1) мм (рисунок В.1).

В.З Нижний электрод для определения кадмия, свинца, меди, цинка, железа, олова, в который помещают пробу или образец, имеет в торце углубление в виде цилиндра диаметром (3,0±0,1) мм, глубиной (4,0±0,1) мм, в нижней части углубления высверливают поперечное отверстие диаметром (1,0±0,1) мм (рисунок В.2).

В.4 Нижний электрод для определения мышьяка состоит из двух частей: колпачка, в который помещают пробу или образец, внутренним диаметром (3,2±0,1) мм, глубиной (5,5±0,1) мм со сквоз­ным осевым отверстием диаметром (1,0±0,1) мм, верхнюю часть затачивают в виде усеченного кону­са высотой (3,0+0,1) мм и с диаметром меньшего основания (2,5±0,1) мм (рисунок В.З); основания в виде стержня с цилиндрическим выступом диаметром (3,2±0,1) мм и высотой (4,0±0,1) мм (рисунок В.4).

 

 

Приложение Г

(обязательное)

Заполнение электродов

Г.1 Заполнение электродов для проведения измерений содержания кадмия, свинца, меди, цинка, железа, олова

Г.1.1 Образец сравнения по 8.5.4.2 или подготовленную испытуемую пробу по 8.5.4.4 насыпают кучкой на подложку (кальку или часовое стекло), лежащую на рабочем столе (рисунок Г.1).

 

Г.1.2 При заполнении электрод поворачивают углублением вниз и вдавливают в порошок с не­большим поворотом (стрелками указано направление движения электрода, рисунки Г.1 и Г.2). Для заполнения углубления данную операцию повторяют несколько раз.

Г.1.3 После заполнения электрода избыток образца удаляют с торца электрода скальпелем, но­жом или шпателем, после чего электрод готов к проведению измерений (рисунок Г.З).

Г.2 Заполнение электродов для проведения измерений содержания мышьяка

Г.2.1 Образец сравнения по 8.5.4.2 или подготовленную испытуемую пробу по 8.5.4.4 насыпают кучкой на подложку (кальку или часовое стекло), лежащую на рабочем столе. Колпачок электрода углублением вниз вдавливают в порошок, стрелкой указано направление движения колпачка элек­трода (рисунок Г.4)

Г.2.2 При заполнении колпачок электрода поворачивают углублением вниз вдавливая в порошок с небольшим поворотом, стрелками указано направление движения колпачка электрода. Для запол­нения углубления данную операцию повторяют

 

                      

 

 

Г.2.3 После заполнения колпачка электрода образец уплотняют пластмассовым уплотнителе цилиндрической формы высотой 2,5-4,0 мм и диаметром не более 3,0 мм (рисунок Г.6). Колпачок электрода считают заполненным, когда образец будет на 1,5-2,0 мм ниже края колпачка.

Г.2.4 После окончания заполнения колпачок электрода одевают на основание электрода с легкі поворотом, причем основание должно углубляться в колпачок не более чем на 1,5 мм (рисунок Г.7).

 

 

Приложение Д

(обязательное)

Определение параметров градуировочной характеристики

Д.1 При определении параметров градуировочной характеристики по 8.5.4.3 для каждого элемен­та определяют интенсивность линии элемента Ii для образца сравнения с заданным содержанием эле­мента Сі, значения которых приведены в таблице 1. Для каждого элемента проводят п наблюдений по 8.5.4.3, но не менее 15.

Д.1.2 Градуировочная характеристика вычисляется для каждого определяемого элемента и опи­сывается уравнением (Д. 1)

        

где у - логарифм интенсивности линии элемента;

X - логарифм содержания элемента; а и b - параметры градуировочной характеристики, рассчитанные по формулам (Д.2) и (Д.З)

где уi - логарифм интенсивности линии элемента, полученный при 1-м наблюдении, рассчитанный по формуле (Д.4);

Xi - логарифм содержания элемента, полученный при і-м наблюдении, рассчитанный по формуле (Д. 5); y - среднее значение логарифмов интенсивностей линий элемента,

полученных при проведении измерений, рассчитанное по формуле (Д.6);

X - среднее значение логарифмов содержания элемента, полученных при проведении измерений, рассчитанное по формуле (Д.7)

 

 

 

Д.2 Определение случайной составляющей погрешности построения градуировочной характеристики

Д.2.1 Для каждого использованного образца сравнения находят конкретное значение логарифма интенсивности Yk по формуле (Д. 8)

 

 

где Хк - логарифм заданного содержания элемента для k-го образца сравнения.

Д.2.2 Дисперсию S₀, характеризующую разброс измеренных значений yi относительно вычис­ленных Yk, вычисляют по формуле (Д.9)

 

Д.2.3 Доверительный интервал ΔY_k в точках Х_k, соответствующих номинальному содержанию элемента в образцах сравнения, вычисляют по формуле (Д. 10)

где t(_n-2,(_1-P)/2) - коэффициент Стьюдента при доверительной вероятности Р=0,95 и числе степеней свободы n-2.

Д.2.4 Для всех вычисленных значений Y_k и ΔY_k при доверительной вероятности Р=0,95 должно выполняться соотношение (Д. 11 )

Приложение Е

(справочное)

Значение коэффициента t(df,a) для случайной величины X, имеющей распределение Стьюдента с df степенями свободы при Р=0,95

 

Приложение Ж

(информационное)

Библиография

 

            УДК 663/664.012.1:351.773,1:543.423.1                          МКС 19.020 Н09                      0КСТУ9109

Ключевые слова: спектрометрия атомно-эмиссионная, показатели безопасности, экспресс-контроль, определение содержания, элементы токсичные, минерализация