МУ 1353-76 Методические указания по гигиенической оценке одежды и обуви из полимерных материалов

МИНИСТЕРСТВО ЗДРАВООХРАНЕНИЯ СССР

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГИГИЕНИЧЕСКОЙ ОЦЕНКЕ ОДЕЖДЫ И ОБУВИ ИЗ ПОЛИМЕРНЫХ МАТЕРИАЛОВ

Москва - 1977 г.

Методические указания разработаны Институтом общей и коммунальной гигиены им. А.Н.Сысина АМH СССР, Всесоюзным научно-исследовательским институтом гигиены и токсикологии пестицидов, полимерных и пластических масс Министерства здравоохранения СССР и Институтом гигиены детей и подростков Министерства здравоохранения СССР.

УТВЕРЖДАЮ

Заместитель Главного государственного санитарного врача СССР
В.Е.Ковшило
31августа 1976 г.
№ 1353-76

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГИГИЕНИЧЕСКОЙ ОЦЕНКЕ ОДЕЖДЫ И ОБУВИ ИЗ ПОЛИМЕРНЫХ МАТЕРИАЛОВ

1. Организация санитарно-гигиенического контроля за одеждой и обувью из полимерных материалов

ХХV съезд КПСС определил основные направления развития материального производства десятой пятилетки на основе повышения эффективности и качества.

Большие и ответственные задачи поставлены перед химической промышленностью. В 1960 году предусматривается увеличение выпуска наиболее прогрессивных видов полимерных материалов, синтетических волокон и каучуков более чем в 2 раза.

В связи с массовым выпуском и широким потреблением одежды и обуви из полимерных материалов, в настоящее время ощущается острая потребность в использовании методов всесторонней гигиенической оценки как з научно-исследовательских целях, так и в практической деятельности органов санитарного надзора. Отсутствие единого методического подхода к изучению различных текстильных и обувных полимерных материалов не позволяет выявить характерные особенности изделий из них, затрудняет гигиеническую оценку и разработку рекомендаций по их улучшению.

Настоящие указания предназначены для использования практическими врачами санэпидстанций, а также научно-исследовательскими учреждениями гигиенического и технологического профиля.

Следует отметить, что гигиенические требования к одежде и обуви, изготовленной из синтетических материалов, не отличаются от требований, предъявляемых к одежде и обуви из натуральных традиционных материалов.

Санитарно-гигиенические требования к белью, платью, верхнему платью и к обуви из химических волокон и искусственной кожи заключаются в следующем.

Белье (первый слой одежды) предназначается для очищения кожи от выделений (пота, кожного сала, отторгающихся частиц рогового слоя) микрофлоры и для защиты платья от загрязнения. Белье оказывает непосредственное влияние на температуру кожи и прилегающего к нему слоя воздуха.

Для того, чтобы белье способствовало нормальному функционированию кожи, бельевые материалы должны быть воздухопроницаемыми в сухом и влажном состоянии, гигроскопичными и влагоемкими.

Платье (второй слой одежды) вместе с бельем регулирует теплоотдачу в комнатных условиях зимой и в условиях открытой атмосферы в теплое время года. При этом должна обеспечиваться оптимальная температура кожи на уровне 32-34°С, а температура воздуха у кожи 29-52°С, абсолютная влажность у кожи от 12 до 14 мм рт.ст. (относительная влажность 20-40%).

Верхняя одежда (третий слой одежды). Основным требованием к верхней одежде является ее теплозащитная способность, зависящая от запаса неподвижного воздуха, находящегося во всех слоях одежды, но, главным образом, в теплоизоляционном слое. Для обеспечивания малой подвижности воздуха верхняя одежда должна быть ветрозащитной, мало воздухопроницаемой и достаточно герметизированной. В процессе использования в верхней одежде должна сохраняться постоянная толщина теплоизоляционного слоя. Наружное покрытие должно предохранять нижележащие слои от атмосферных осадков. Обязательным требованием является легкость и удобство покроя.

Положительной гигиенической оценки заслуживает одежда, отвечающая следующим требованиям:

1. Одежда не должна быть источником запаха и выделения вредных химических  соединений, потенциально опасных для здоровья.

2. Важные в гигиеническом отношении физические свойства одежды (сорбционные, теплозащитные, электростатические и др.) должны способствовать обеспечению оптимального состояния организма.

3. Напряженность электростатического поля на поверхности изделий должна быть не выше 0,3 кВ/см.

4. Каждый из слоев одежды (белье, платье, верхняя одежда) должны в полной мере отвечать своему назначению: белье - способствовать нормальному функционированию кожи, платье и верхняя одежда - создавать тепловой комфорт.

5. Уход за всеми слоями одежды (стирка, чистка химчистка) должен обеспечивать полную их санацию.

6. Одежда, обработанная специально с целью придания ей стабильности линейных размеров, водоотталкивающих, огнезащитных и антиэлектростатических свойств, должна бытъ химически стабильной и отвечать всем предъявленным гигиеническим требованиям.

Полимерные обувные материалы и изделия из них не должны иметь специфического запаха, выделять в окружающую среду биологически активных химических веществ, накапливать на своей поверхности статическое электричество (более 0,3 кВ/см).

Материалы для верха обуви должны быть паропроницаемыми, гигроскопичными, воздухопроницаемыми.

Обувь, изготовленная с применением комплекса полимерных материалов, должна обладать достаточной вентиляционной способностью и обеспечивать оптимальный для определенных условий эксплуатации внутриобувной микроклимат, не должна вызывать нарушений физиологических (опорных, терморегуляторных) функций нижних конечностей и связанных с ними неприятных ощущений и изменений теплового состояния организма, не должна способствовать росту патогенной микрофлоры и распространению заболеваний микозами стоп, должна обеспечивать возможность очистки от загрязнений как с внешней, так и с внутренней стороны в такой степени, чтобы в процессе эксплуатации гигиеническая характеристика изделия оставалась постоянной или снижалась не более, чем на 10% от первоначальной.

Органом, имеющим юридическое право на выдачу заключения о выпуске изучаемой одежды и обуви, является ГCЗУ М3 СССР.

М3 союзных республик, а также городские, районные, областные  СОС имеют право дать временное заключение.

Для проведения гигиенической оценки текстильных материалов и изделий из них, учреждению, проводящему исследования, должна быть представлена следующая информация:

1. Химическое и товарное название волокна или материала (для смесей процентное содержание).

2. На основании каких ГОСТов, МРТУ и ТУ изготовляются представленные образцы.

3. Описание технологического процесса с указанием всех использованных химических соединений.

Количество представляемых текстильных материалов и изделий зависит от объема исследований. Для проведения полного объема гигиенических исследований необходимо представить:

1. Для санитарно-химических, токсикологических и физико-гигиенических исследований - 8 м² текстильного материала.

2. Для проведения гигиенических исследований физиологическими методами в натурных условиях, количество изделий должно быть не менее 10.

3. В случаях, когда результаты натурных исследований играют решающую роль (изучение влияния климатических условий, покроя, индивидуальной чувствительности и т.д.) необходимо обеспечение натурных исследований на 80-100 носчиках.

Образцы обувных материалов, направляемых на гигиеническое исследование должны сопровождаться документом с указанием в нем следующих сведений:

1. Название материала и его назначение:

а) для какой детали обуви,

б) в каком виде обуви (зимняя, летняя, осенне-весенняя, для взрослых, детская) и конструкции будет использован,

в) какие сочетания его с другими полимерными материалами возможны в готовом изделии.

2. Дата изготовления.

3. Рецептура и процентное соотношение входящих в нее исходных компонентов.

4. Выписка из технических условий с указанием физико-химических свойств исходных ингредиентов и физико-химических свойств материалов.

5. Технология производства.

6. Наименование учреждения-изготовителя.

7. Описания методов определения исходных летучих компонентов материала в воздушной и водной среде.

Образцы обуви, направляемые на гигиеническое исследование должны сопровождаться:

1. Характеристикой обуви, включающей в себя указания:

в) для каких условий эксплуатации предназначена данная обувь,

б) какие материалы и в качестве каких деталей их использовали,

в) метод крепления с указанием рецептурного состава клеевой композиции,

г) дата изготовления,

д) наименование учреждения-изготовителя.

2. Контрольными вариантами обуви, изготовленной целиком из натуральных материалов и с различными комбинациями их с полимерными в зависимости от содержания и назначения последних в опытном образце.

Для гигиенического исследования обувных материалов и обуви необходимо представлять образцы сразу после их изготовления. Образцы материалов должны быть площадью не менее 2 м² каждый, образцы обуви в количестве не менее 5 пар одного варианта и представлены минимум тремя наиболее распространенными размерами (женская обувь - 36; 37; 38; мужская - 41; 42; 43 и т.д.), так как для изучения влияния обуви на терморегуляторные реакции организма и окончательной гигиенической оценки необходимо проведение опытной носки на людях-добровольцах.

2. Санитарно-химические исследования

В производстве современной одежды и обуви широко применяются химические волокна, искусственная кожа, текстильно-вспомогательные вещества для придания изделиям водоотталкивающих, антиэлектростатических, огнезащитных и других свойств, клей и др. В воздух пододежного и внутриобувного пространства при эксплуатации могут мигрировать незаполимеризованные мономеры, компоненты вспомогательных веществ и другие соединения.

Выделяющиеся вещества при ингаляционном поступлении, резороции через кожные покровы и непосредственном влиянии на кожу, могут явиться причиной неблагоприятного биологического воздействия на организм человека.

Химическая стабильность полимерных материалов и изделий них является одним из основных критериев гигиенической оценки современной одежды и обуви.

Гигиеническую оценку обуви и одежды следует начинать с проведения санитарно-химических исследований.

Последовательность проведения дальнейших этапов гигиенической оценки текстильных и обувных материалов и изделий из них зависит от результатов санитарно-химических анализов.

Целью санитарно-химических исследований является:

1) обнаружение возможного выделения вредных веществ из материалов и обуви в контактирующие с ними среды;

2) изучение интенсивности и динамики их миграции,

3) прогнозирование степени неблагоприятного влияния их на организм.

Современная одежда и обувь представляет собой, как правило, комплекс различных синтетических и искусственных материалов, каждый из которых является сложной полимерной композицией, содержащей целый ряд компонентов. Так, в готовом изделии типа мужских полуботинок могут одновременно быть использованы в качестве его деталей следующие материалы: для верха - синтетическая кожа на основе пенополиуретанов, подошвы - кожеподобная резина на основе синтетического каучука, подкладки - материал на поливинилхлоридной основе, стельки - кожкартон с пропиткой синтетическим латексом (хлоропреновым), промежуточных деталей - термопластический материал на основе синтетического каучука или фенолформальдегидной смолы, клея - композиция с применением ПВХ и нитрильного каучука.

Рецептурный состав одежных и обувных материалов позволяет предположить возможность выделения капролактама, нитрила акриловой кислоты, хлоросодержащих веществ и мономеров каучуков (стирола хлоропрена, дивинила, изопрена), растворителей (ацетона, диметилформамида,  бутилацетата) формальдегида, оксиэтилированных, ионосодержащих и др. веществ, являющихся исходными компонентами полимерных композиций. В связи с этим из материалов возможно одновременное выделение нескольких веществ для определения и идентификации которых необходимы чувствительные и избирательные методы химического анализа (см. приложение и литературный указатель). Изучение химической стабильности полимерных текстильных обувных материалов и изделий из них должно проводиться в лабораторных и натурных условиях. Помимо полимерных материалов, санитарно-гигиеническому исследованию должны подвергаться также натуральные материалы, которые в настоящее время обрабатываются различными химическими соединениями для придания им более высоких эксплуатационных и эстетических свойств.

Использование для изготовления одежды и обуви комплекса различных полимерных материалов значительно осложнило санитарно-химическое исследование как в отношении идентификации выделяющихся химических веществ, так и факторов, обуславливающих химическую нестабильность одежды и обуви. В связи с этим возникла необходимость проведения исследования всех входящих в готовое изделие материалов, их исходных компонентов, деталей одежды и обуви и изделия в целом с учетом его конструкции и назначения.

Для определения качественной и количественной характеристики мигрирующих веществ в лаборатории создают более жесткие условия, чем те, которые имеют место при носке одежды и обуви в реальных условиях окружающей среды. Это вызвано тем, что в процессе использования одежды и обуви выделение химических веществ может быть не установлено вследствие отсутствия достаточно чувствительных методов их определения для данных условий.

С целью определения миграции химических веществ в воздушную среду исследуемые образцы помещают в герметически закрытые емкости-эксикаторы, из которых после определенных экспозиций отбирают пробы воздуха с помощью электроаспираторного устройства с учетом 6-10 кратного воздухообмена емкости. Длительность экспозиций обусловлена временем максимального накопления выделяющихся веществ, как правило, 3-е суток. Для определения влияния факторов времени и выветривания на миграцию химических веществ анализ воздушной среды, контактировавшей с исследуемыми образцами, необходимо проводить как сразу после изготовления, так и по истечении 1, 3, 6 месяцев хранения в условиях свободного доступа воздуха. Температурные режимы, при которых находятся образцы в эксикаторах, определяются условиями эксплуатации данного вида одежды и обуви и имеющими место при этом максимальными температурами пододежного и внутриобувного воздуха, а также условиями хранения одежды и обуви в помещении.

Токсические вещества, подлежащие определению, устанавливают исходя из рецептурного состава полимера и технологии его получения.

Поступившие на исследование образцы изучают органолептически на наличие или отсутствие запаха.

При исследовании степени миграции токсических веществ в воздух образцы закладывают в эксикаторы или камеры в следующих отношениях веса или площади всех поверхностей образца к объему площади.

а) Для материалов с весом 1м² до 500 граммов - отношение веса образца к объему воздуха в герметической емкости должно быть 1:100, либо отношение площади образца к тому же объему емкости 1:1;

б) Для материалов с весом 1м² свыше 500 граммов - отношение веса образца к объему воздуха в герметической емкости должно составлять 1:10, отношение площади образца к тому же объему емкости должно быть 1:10.

При исследовании готовых изделий (белье, платье, обувь) можно закладывать всё изделие в закрытую емкость, исходя из указанных соотношений. Образцы выдерживают в течение трех суток, затем аспирируют воздух, который исследуют на содержание предполагаемых токсических веществ. После этого образцы вынимают из емкостей и выдерживают в течение 10 дней на открытом воздухе. По истечении этого времени их вновь помещают в емкости, выдерживают в течение трех суток и исследуют на содержание указанных веществ.

Материалы для одежды и обуви исследуют как при комнатной температуре, так и при нагревании до 37°С в течение суток. При необходимости температуру можно повысить до 60°С.

Отбор проб воздуха из емкостей осуществляют либо путем 6-10 кратного воздухообмена,  либо путем вакуумирования.

При выявлении степени миграции токсичных веществ из образцов в водную среду материалы погружают в нее в соотношении по весу:

вес образца (г)/объем воды (мл) = 1:10

В процессе эксплуатации одежды и обуви возможно увлажнение ее атмосферными осадками и потом. Миграция химических веществ в водную среду происходит более интенсивно и длительно, чем в воздух.

Исследуемые образцы перед погружением в водную среду измельчают на кусочки размером 1×1 см.

Образцы выдерживают в течение 1-3 суток в водной среде при комнатной температуре, а также при 37°С в течение 6 часов.

Для определения наличия вредных веществ, мигрирующих из одежды и обуви в пододежное и внутриобувное пространство, рекомендуются методы  используемые при санитарно-химической оценке в лабораторных условиях.

Местом отбора проб (в зависимости от назначения изделия) являются область спины, живота, поясницы, стопы (с внутренней поверхности).

Скорость отбора проб составляет от 0,5 до 1 л/мин. для одежды и до 0,2 л/мин. для обуви. Отбор проб производится не ранее, чем после 2 часов носки.

Трубки из натурального каучука прикладываются к месту отбора пробы с выводом наружу перед началом опыта. Необходимо проведение контрольных исследований пододежного и внутриобувного пространства при носке одежды и обуви из натуральных материалов с использованием для отбора проб воздуха тех же каучуковых трубок. При санитарно-химическом исследовании определение миграции каждого вещества при одинаковых условиях следует производить не менее 5 раз. Учитывая, что воздух одного эксикатора, как правило, анализируется одномоментно на одно вещество, следует брать такое количество емкостей, которое бы позволило в минимальные сроки определить выделение всех предполагаемых веществ из исследуемого образца при различных температурных режимах и экспозиции не менее трех суток. Ориентировочную санитарно-химическую оценку материалов, исследуемых в лабораторных условиях, можно проводить следующим образом: полученные результаты по количественному выделению токсических веществ, пересчитанные в мм/м³ делят на кратность ужесточения условий исследования образцов, составляющую величину 5 и предполагаемую кратность воздухообмена помещения, в котором может эксплуатироваться материал, составившую 2.

Наряду с указанными исследованиями для гигиенического заключения необходимо проведение наблюдений в условиях жилища или аналогичного помещения, где хранится изучаемая одежда или обувь, моделируя натурные условия. В случае обнаружения в натурных условиях больших количеств токсических соединений, значительно превышающих предельно допустимые концентрации веществ в атмосферном воздухе, дальнейшее гигиеническое исследование может быть прекращено, при этом изучаемый объект должен считаться неприемлемым для использования населением, о чем составляется соответствующее заключение.

Основанием для отклонения исследуемых изделий является также обнаружение в пододежном и внутриобувном пространстве токсических веществ после трех месяцев со дня изготовления (хранение при проветривании). Отсутствие выделения токсических веществ в воздушную и водную среду свидетельствует о химической стабильности исследуемых образцов.

Химически стабильные текстильные и обувные материалы, одежда и обувь из них проходит исследование в лабораторных условиях для изучения важных в гигиеническом отношении физических свойств и в условиях опытной носки.