ГОСТ 23781-87 Газы горючие природные. Хроматографический метод определения компонентного состава. С изменениями № 1, 2

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

ГОСТ 23781-87

ГАЗЫ ГОРЮЧИЕ ПРИРОДНЫЕ

Хроматографический метод определения компонентного состава

Natural combustible gases. Chromatographic method for determination of component composition

Дата введения 01.07.88

Настоящий стандарт распространяется на природные углеводородные газы и устанавливает два метода хроматографического количественного определения компонентов:

метод определения азота, кислорода, гелия, водорода, диоксида углерода и углеводородов С1–С6 при объемной доле углеводородов С5 и высших не более 1 % и азота не более 20 % (метод А);

метод определения углеводородов от С4 и выше (до C8) при объемной доле от 0,001 до 0,5 % (метод Б).

1. ОПРЕДЕЛЕНИЕ АЗОТА, КИСЛОРОДА, ВОДОРОДА, ГЕЛИЯ, ДИОКСИДА УГЛЕРОДА И УГЛЕВОДОРОДОВ С1-С6 (МЕТОД А)

Метод основан на сочетании газожидкостной и газоадсорбционной хроматографии с использованием детектора по теплопроводности.

Углеводороды С1–С6 и диоксид углерода разделяют методом газожидкостной хроматографии, а неуглеводородные компоненты (водород, кислород, азот, гелий) – методом газоадсорбционной хроматографии.

Анализ проводится в изотермическом режиме параллельно на двух колонках. Результаты анализа объединяются.

1.1 Отбор проб

1.1.1. Пробу газа для анализа отбирают по ГОСТ 18917 или непосредственно из пробоотборной линии, по которой подается газ из газопровода к месту установки хроматографа.

1.1.2. Пробу газа подают в кран-дозатор хроматографа непосредственно из пробоотборника (контейнера) или газовой пипетки через фильтр-патрон, заполненный хлористым кальцием для осушки газа от влаги и уплотненный по краям стекловатой или металлической сеткой для улавливания механических загрязнений.

1.1.3. При наличии в газе более 0,02 г/м³ сероводорода пробу очищают, предварительно пропуская газ с небольшой скоростью через трубку, заполненную аскаритом или другим поглотителем, не сорбирующим углеводороды, и установленную перед краном-дозатором. При этом удаляется и диоксид углерода. Количество удаленных из пробы кислых газов учитывают при вычислении результатов анализа поданным определений сероводорода по ГОСТ 22387.2 и диоксида углерода хроматографическим анализом без очистки от сероводорода по п. 1.4.

1.1.4. Если температура пробоотборника, в котором находится проба, ниже температуры в период его заполнения, перед вводом пробы в хроматограф пробоотборник нагревают до температуры на 10 °С выше температуры газа при отборе пробы, и выдерживают при этой температуре 3–4 ч.

1.2 Аппаратура, материалы

Хроматографы газовые одно- и двухколоночные, оснащенные детектором по теплопроводности. Чувствительность детектора по теплопроводности должна быть такой, чтобы высота пика, соответствующего объемной доле пентана 0,5 %, была не менее 2 см.

Аналогичный хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.

Хроматографические колонки из нержавеющей стали, стекла или других материалов, не изменяющих состава газа.

Термостат, обеспечивающий установленную температуру с погрешностью не более 1 °С при изотермическом режиме хроматографирования.

Кран-дозатор, позволяющий вводить пробы газа объемом от 0,25 до 5,0 см3.

Печь муфельная, обеспечивающая нагрев до 750 °С – 800 °С.

Шкаф сушильный, обеспечивающий нагрев до 150 °С.

Весы лабораторные по ГОСТ 24104* 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г.

Насос вакуумный типа ВН-461-М или другого типа.

Баня водяная.

Линейка измерительная по ГОСТ 427 или аналогичного типа.

Лупа измерительная по ГОСТ 25706.

Секундомер.

Шприц медицинский по ГОСТ 22967.

Эксикатор по ГОСТ 25336 исполнения 2.

Термометр от 0 до 200 °С с ценой деления 0,5 °С.

Посуда лабораторная фарфоровая по ГОСТ 9147.

Посуда лабораторная стеклянная по ГОСТ 1770 и ГОСТ 25336.

Набор сит «Физприбор» или сита аналогичного типа.

Адсорбент твердый: молекулярные сита NaХ (13Х) или СаА (5А), порапак, полисорб.

Носитель твердый инертный: сферохром, хроматон, инертон, хромосорб или другие.

Фаза неподвижная жидкая: триэтиленгликолевый эфир масляной кислоты (триэтиленгликольдибутират ТЭГМ) или другие, позволяющие в изотермическом режиме разделять предельные углеводороды до гексана, а также диоксид углерода; димегилсиликон (SE-30), сквалан или другие, позволяющие разделять тяжелые углеводороды.

Растворитель: эфир этиловый технический, ацетон по ГОСТ 2603.

Кальций хлористый гранулированный.

Аскарит.

Известь натронная.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.

Газ-носитель: гелий по нормативной документации, аргон по ГОСТ 10157, азот по ГОСТ 9293.

Вспомогательные газы: водород по ГОСТ 3022, воздух сжатый без углеводородных примесей.

Образцовые вещества (квалификации х. ч.) для идентификации пиков: пентан, гексан, гептан, октан, бензол, толуол, циклогексан.

Градуировочные газовые смеси: готовые по нормативной документации; смеси газов чистотой не менее 99 %; природный газ известного состава, соответствующего ГСО природного газа или образцу природного газа, аттестованному в установленном порядке.

Градуировочные смеси метана, диоксида углерода, этана, пропана и бутанов готовят смешиванием этих компонентов с гелием.

Градуировочные смеси азота, кислорода, водорода и гелия готовят смешиванием этих компонентов с аргоном. Допускается использовать в качестве градуировочной смеси для определения кислорода и азота осушенный воздух, свободный от углеводородных примесей.

Концентрация компонентов в градуировочных смесях не должна отличаться от концентрации их в анализируемой пробе более, чем в два раза.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

_________

* С 1 июля 2002 г. введен в действие ГОСТ 24104-2001.